Le Pékin est un terme d'origine... couturière !
Le pékin (XVIe s.), qui s'écrivait au XVIIIe pecquin, est un tissu de soie peinte, à rayures alternées mates et brillantes. En France on en a beaucoup produit à Valence, par exemple. Ce tissu servait notamment à faire de belles culottes pour les bourgeois. C'est devenu une appellation pour les nommer de la part de ceux qui ne l'étaient pas - les militaires du rang, sous Napoléon Ier.
Il y aurait eu un échange entre le Maréchal Augereau et Talleyrand à ce sujet, l'un affirmant "Nous, militaires, appellons pékin tout ce qui n'est pas militaire !", ce à quoi Talleyrand répondit : "Et nous, nous appelons militaire tout ce qui n'est pas civil..." (prendre civil à son sens second... Talleyrand avait de l'esprit)
Une autre hypothèse rapproche le mot pékin de l'espagnol pequeno (petit) ou du provencal pequin (malingre, maigrichon), là encore dans un usage militaire pour désigner le civil.